入汴州上任节度使，朱温这时三十二岁。从此，汴州宣武军，成为他的大本营。当时，汴、宋等地饥民遍野，官民所用物资都穷尽，内外兵马骄横难以压制，面临着内外危机，而朱温的兵势却日益增加。蔡州刺史秦宗权同黄巢余党纠合，一同包围陈州，唐僖宗下诏书，因为黄巢未平，加朱温为东北面都招讨使，去支援陈州。

黄巢的兵势还非常强，周岌、时溥、朱温等难以独自抵挡，一起求救于河东节度使李克用。朱温在瓦子寨袭击黄巢的部队，攻下了瓦子寨，黄巢的大将李唐宾、楚丘王虔裕投降了朱温。当时，陈州四面有很多黄巢残余的部队，朱温分兵扑灭包围陈州的黄巢军队，经历大小四十次战斗。朱温军队攻下西华寨，黄巢大将黄思邺只剩下一人骑马逃奔陈州，朱温乘胜追击，鼓噪而进。黄巢的军队退走，朱温攻入陈州，因为陈州刺史赵犨很感激朱温，到他马前迎接，继而归附于他。不久，听说黄巢余党还在陈州北面的故阳垒，朱温就直接回到汴州。

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河东节度使李克用奉唐僖宗诏令，统率骑兵数千人马共同图谋消灭黄巢，与朱温会合在中牟的北面的王满渡与黄巢的军队开战，等黄巢的军队渡河一半的时候袭击他，最后大败黄巢，杀死黄巢军一万多人，黄巢残部很快束手投降。大将霍存、葛从周、张归厚、张归霸等人也都跪倒在朱温的马前，朱温赦免了他们的罪行并收容了他们。

朱温和李克用的军队回到汴州，李克用被安置在上源驿客馆里，接着朱温大摆宴席犒劳他，李克用乘酒醉大发脾气，惹怒了朱温。这天晚上，朱温命令士兵火攻李克用的住地，恰好碰上大雨，雷电交加，李克用趁着雷电光翻墙逃去，只杀死他的部下百余人。李克用到达军中后，向唐僖宗诉讼此事，请求对朱温用兵，唐僖宗从中调和，加封李克用为陇西郡王来安抚他，没有治朱温的罪。

陈州百姓为感谢朱温解陈州之围，为朱温修建了生前受祭的祠堂。黄巢兵败逃去狼虎谷身死，蔡州秦宗权接替黄巢的位置。秦宗权纵兵四出，侵犯周围的藩镇，朱温被秦宗权所攻，情势十分危急，朱温向天平节度使朱瑄，朱瑄派他的从弟朱瑾带兵去营救朱温，在合乡击败秦宗权。朱温十分感激朱瑄，与朱瑄结拜为兄弟，唐僖宗就地加封朱温为检校司徒、同平章事，封为沛郡侯，食邑一千户。

秦宗权部抢夺亳州、颍州，朱温率领军队前去救助，到达焦夷，与秦宗权部交战，杀死敌军数千人，活捉敌将殷铁林，砍下他的头颅悬挂城门警示就返回了。唐僖宗从蜀地回到长安，改元为光启，又加封朱温为检校太保，将食邑增加到一千五百户。河中、太原的敌军逼近长安，唐僖宗离开长安抵达凤翔，秦宗权部更加猖狂。

当时，唐朝皇室势力微弱，许多道和州的军队不听皇室的指挥，所以秦宗权得以横行为害，接连攻陷汝、洛、怀、孟、唐、邓、许、郑等州，方圆几千里，几乎断绝了人烟，只有宋、亳、滑、颍等州仅能闭关自守而已。朱温多次出兵与他们交战，但是有时胜利有时失败，百姓惶恐朱温战败，使他们遭到掠杀。唐僖宗颁布诏令封朱温为沛郡王，滑州义成军节度使安师儒因部下叛乱而被推翻，牙将张骁自任为滑州留后。朱温遣朱珍、李唐宾征讨，随即攻取下滑州，任命胡真为滑州留后。唐僖宗御驾移到兴元府，唐僖宗颁布诏令加封朱温为检校太傅，改封为吴兴郡王，食邑三千户。

朱温按照诏命以朱珍为淄州刺史，派他到东道招募兵士，十天之内，应募的有一万多人。回到汴州，朱温高兴地说：“我的大事可以成了。”这时，蔡州秦宗权的部将张日至屯扎在北郊，秦贤屯扎在版桥，各自都有几十万人，树起的栅栏相连二十里，军势非常强盛。朱温对诸位将领说：“他们正在养精蓄锐以等待时机，一定会来进攻我们。况且秦宗